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HJ 999-2018 固体废物 氟的测定 碱熔-离子选择电极法简介：

HJ 999-2018 是中国环境保护部发布的一项环境标准，全称是《固体废物 氟化物的测定 碱熔-离子选择电极法》。该标准主要规定了利用碱熔法和离子选择电极技术测定固体废物（如废水、废气、固体垃圾等）中氟化物含量的方法。

碱熔法是一种化学预处理方法，通过将固体废物与碱（如氢氧化钠或氢氧化钾）混合，在高温下熔融，使氟化物转化为氟离子（F-），这个过程可以有效地去除有机物和重金属等干扰物质，使氟化物的测定更加准确。

离子选择电极法则是利用特定电极对氟离子有选择性的响应来测定溶液中的氟离子浓度。这种电极通常含有氟离子选择性膜，当氟离子通过膜时，会产生一个与离子浓度成比例的电位差，通过测量这个电位差，就可以计算出溶液中氟离子的浓度。

HJ 999-2018 标准提供了详细的操作步骤、仪器要求、样品处理、数据处理和质量控制等指导，旨在确保固体废物中氟化物的测定结果具有可靠性和可比性，对于环境监测、污染源控制和环境影响评价等工作具有重要的实践指导意义。

HJ 999-2018 固体废物 氟的测定 碱熔-离子选择电极法部分内容预览：

本电子版为发布稿。请以中国环境出版集团出版的正式标准文本为准。

适用范围 规范性引用文件 术语和定义 方法原理 干扰和消除. 试剂和材料. 仪器和设备... .2 样品. 分析步骤 10结果计算与表示. 11精密度和准确度. 12质量保证和质量控制. 13废物处理 14注意事项

警告：实验中使用的盐酸具有强挥发 和腐蚀性，样品前处理过程应在通风橱中进行； 操作时应按要求佩戴防护器具，避免直接接触皮肤和衣物

本标准引用了下列文件或其中的条款。凡是不注日期的引用文件，其有效版本适用于本 标准。 HJ/T20工业固体废物采样制样技术规范 HJ/T298危险废物鉴别技术规范

下列术语和定义适用于本标准。 氟fluoride 指在本标准规定的条件下《建筑结构构造资料集（第二版 中册 中国建筑工业出版社2008年1月）》，

当试样中A13+的浓度高于60mg/L、Fe+的浓度高于150mg/L时，对氟的测定产生负+ 扰，可通过稀释消除。

除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为去离子水。 6.1盐酸： p （HC1)=1.19 g/ml。 6.2氢氧化钠（NaOH)。 6.3柠檬酸钠（Na3C6H5O72H2O）。 6.4柠檬酸（C6H:O）。 6.5溴甲酚紫（C2iH16Br2OsS）。 6.6氟化钠（NaF）。 于烘箱中105℃110℃烘2h，置于干燥器内，冷却至室温，备用。 6.7氢氧化钠溶液：c（NaOH）=5mol/L。 称取100g氢氧化钠（6.2），用水溶解后稀释至500ml，混匀。 6.8氢氧化钠溶液：c（NaOH）=0.2mol/L。 称取0.8g氢氧化钠（6.2），用水溶解后稀释至100ml，混匀。 6.9盐酸溶液：1+1。 量取100ml盐酸（6.1），用水稀释至200ml。 6.10总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）。 称取294g柠檬酸钠（6.3）和26g柠檬酸（6.4），加入约900ml水溶解后，用盐酸溶 液（6.9）或氢氧化钠溶液（6.7）调节pH至约为5.5，稀释至1000ml，混勾。贮于聚乙烯 瓶中，4℃冰箱中保存，临用时取出，放至室温后使用。 6.11氟标准贮备液：p（F）=1000mg/L。 准确称取0.22g（精确至0.1mg）氟化钠（6.6），加水溶解后，转入100ml容量瓶中， 用水稀释至标线，混匀，贮于聚乙烯瓶中。也可购买市售有证标准物质。 6.12氟标准使用液：p（F）=50.0mg/L。 准确移取氟标准贮备液（6.11）5.00ml，置于100ml聚乙烯容量瓶中，用水稀释至标 线，混匀。 6.13溴甲酚紫指示剂：P（C2iH16Br2OsS）=0.4g/L。 称取0.10g漠甲酚紫（6.5），溶于10ml氢氧化钠溶液（6.8）中，用水稀释至250ml。 614定性滤纸

7.1离子计或酸度计：分辨率0.1mV。 7.2氟离子选择电极和参比电极（或氟离子复合电极）。 7.3磁力搅拌器及聚乙烯磁力搅拌子。 7.4马弗炉：室温~800℃。 7.5电热板：具有温控功能，可设温度不低于200℃。 7.6超声波清洗器：频率（40kHz~60kHz），温度可显示。 7.7镍埚：50ml或100ml，带盖，

7.8采样瓶：250ml聚乙烯瓶。 7.9聚乙烯烧杯：100ml。 7.10天平：感量为0.01g。 分析天平：感量为0.1mg。 实验筛：直径0.15mm（100目）。 7.13 一般实验室常用仪器和设备

7.8采样瓶：250ml聚乙烯瓶。 7.9聚乙烯烧杯：100ml。 7.10天平：感量为0.01g。 分析天平：感量为0.1mg。 实验筛：直径0.15mm（100目）。 7. 13 一般实验室常用仪器和设备

按照HJ/T20和HJ/T298的相关规定进行固体废物样品的采集。采集后的样品于采样瓶 （7.8）中密封保存

8.2.1固态或可干化的半固态样品的制备

准确称取10g（m1，精确至0.01g）样品，自然风干或冷冻干燥，再次称重（m2，精确 至0.01g），研磨，全部过实验筛（7.12），备用。

8.2.2液态或无需干化的半固态样品的制备

直接称取1g~10g（m1，精确至0.01g）样品于镍（7.7）中。

8.3.1固态或可干化的半固态试样的制备

8.3.1.1称取0.10g~0.25g（m3，精确至0.1mg）干燥过筛后的样品（8.2.1），置于预先加 入适量氢氧化钠（6.2）垫底的镍（7.7）中。将3g氢氧化钠（6.2）均匀覆盖于样品表 面，加盖后放入马弗炉（7.4）中，按照表1的升温程序进行碱熔消解。 8.3.1.2消解后，待温度降至室温，将镍增取出，用约80ml热水（约80℃～90℃）分儿 次浸取，全部转移至聚乙烯烧杯（7.9）中。必要时，可用电热板（7.5）或超声波清洗器（7.6） 捕助溶解。再缓慢加入5ml盐酸溶液（6.9），冷却后全部转移至100ml具塞比色管中，用 水稀释至标线，摇勾，静置或用定性滤纸（6.14）过滤后待测

表1固体废物碱熔消解升温程序

8.3.2液态或无需干化的半固态试样的制备

用氢氧化钠溶液（6.7）将样品（8.2.2）的pH值调至11～12，置于电热板（7.5）上， 设置温度120℃~150℃，在通风橱中蒸发至干，冷却至室温后，加入3g氢氧化钠（6.2）按 照8.3.1.2步骤进行制备。

准确移取0.10ml、0.50ml、1.00ml、2.00ml、5.00ml、10.0ml氟标准使用液（6.12） 于6支50ml具塞比色管中，加入15ml总离子强度调节缓冲溶液（6.10），用水稀释至标 线，混匀。此标准系列氟离子质量浓度分别为0.10mg/L、0.50mg/L、1.00mg/L、2.00mg/L 5.00mg/L和10.0mg/L。 将溶液倒入聚乙烯烧杯（7.9）中，小心搅拌，避免产生涡流，插入电极（7.2），按氟 离子浓度从低到高依次进行测定。待仪器读数稳定（电极电位响应值波动不天于0.2 mV/min），记录电位响应值E，（mV）。以氟离子质量浓度的对数为横坐标，以其对应的 电位响应值为纵坐标，建立标准曲线

准确吸取待测试样（8.3）的上清液或过滤后的溶液10.0ml于50ml比色管中，加入1~ 2滴溴甲酚紫指示剂（6.13），摇匀后，逐滴加入盐酸溶液（6.9），边滴边摇，直至溶液由 蓝紫色突变为黄色，加入15ml总离子强度调节缓冲溶液（6.10），用水稀释至标线，混匀 安照与标准曲线的建立（9.1）相同的步骤进行测定。 注：若试样中含氟量较高，可适当减少取样体积。

准确吸取空白试样（8.4）10.0m1于50ml比色管中，加入0.1m1氟标准使用液（6.12）， 按照与试样测定（9.2）相同的步骤进行测定，计算出的氟含量应减去5μg。

10.1.1试样中氟的质量浓度

10.1.2固态或可干化的半固态固体废物

样品中氟的含量w（g/kg），按公式（2）计算：

含量w（g/kg），按公式

式中：W 固体废物中氟的含量，g/kg； Pi 试样中氟的质量浓度，mg/L； V 待测液的定容体积，ml； Vi 消解后试样的定容体积，ml； m3 研磨过筛后试样称取的质量，g； V2 测定时移取的试样体积，ml; m2 干燥后固体废物样品的质量，g； m 固体废物样品称取的质量，g。

0.1.3液态或无需干化的半固态固体废物

样品中氟的含量w（mg/kg），按公式（3）计算：

式中：W 固体废物中氟的含量，mg/kg； Pi——试样中氟的质量浓度，mg/L； V一一待测液的定容体积，ml; V——消解后试样的定容体积，ml； m——固体废物样品称取的质量，g; V.——测定时移取的试样体积，ml。

pxVxxm m×V,×1000m

W=PxVx) m,×V,

小数点后位数的保留与方法检出限一致《既有建筑绿色改造技术规程 T/CECS 465-2017》，最多

六家实验室分别对氟含量为0.88g/kg和1.17g/kg的污水厂污泥和电镀污泥两种固态固 本废物统一样品进行了加标回收试验，加标量依次为1.00g/kg和2.50g/kg，加标回收率范 围分别为89.0%～94.0%和90.0%~95.2%；加标回收率最终值分别为92.5%土4.2%和92.7% ±3.8% 六家实验室对氟含量为522mg/kg的混酸废液液态固体废物统一样品进行了加标回收试 险，加标量为1.00×103mg/kg，加标回收率范围为81.9%～91.2%，加标回收率最终值为86.3% ±6.8%

12质量保证和质量控制

12.1每批样品至少分析2个实验室空百，其测定结果应小于1.0μg 2.2每批样品分析均应建立标准曲线，标准曲线相关系数≥0.999。温度在0℃～30℃之间 时，氟离子浓度每改变10倍，电极电位变化的绝对值应满足54.0mV～60.0mV。 2.3每20个样品或每批次（少于20个样品/批）应测定一个标准曲线的中间浓度点，其 则定结果与标准浓度值相对误差应在±10%之间。否则应查找原因，重新建立标准曲线。 2.4每20个样品或每批次（少于20个样品/批）应分析1个平行样，平行样测定结果的 相对偏差应≤30%。 12.5每20个样品或每批次（少于20个样品/批）应分析1个基体加标样品，加标回收率 应控制在75%~110%

生的废物应集中收集分类保管，委托有资质的点

需干化的半固态样品加热时，注意避免过热而弓

14.2在测定前应使试液达到室温，标准系列和试液应在相同的温度、搅拌速度下测定，整 个测定过程中，温度变化不应超过±2℃。 4.3在测定含氟量较高的试样后《节能耐腐蚀钢制电缆桥架 GB/T 23639-2009》（已作废），应将电极置于水中清洗至最大电位值，防止电极产生记 忆效应