RBT 030-2020 化学分析中测量不确定度评估指南.pdf

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RBT 030-2020 化学分析中测量不确定度评估指南.pdf简介:

"RBT 030-2020 化学分析中测量不确定度评估指南"的PDF文件,通常是指一份由中国相关机构发布的关于化学分析领域中测量不确定度评估的标准或指南。测量不确定度是评估测量结果质量的重要参数,它表示测量值的精度和准确性的度量。这份指南可能涵盖了不确定度的来源、计算方法、报告和解释的详细规则,以及如何在化学分析实验或分析方法中正确地确定和报告测量不确定度。

该文件可能包括了关于误差来源的讨论,如仪器误差、操作误差、方法误差等,还可能包括不确定度的量化方法,如贝叶斯方法、经典不确定度分析法等。此外,它也可能提供了一些具体的案例分析和实用建议,以帮助化学分析人员提高测量的准确性和可靠性。

总的来说,这份指南旨在提供一个科学、系统和可操作的框架,帮助化学分析领域的专业人士更好地理解和应用测量不确定度评估,以提高数据质量和实验室的信誉。

RBT 030-2020 化学分析中测量不确定度评估指南.pdf部分内容预览:

A.3.6.2肉眼判断滴定终点

如果用酚献指示剂代替由pH曲线求等当点的自动滴定装置作终点判断,就会引人误差。颜色由 变明向红/粉红色转变时,pH值介于8.2至9.8之间,这会额外增加滴定量,相对测定pH值的自动终点 识别装置来说引入了误差。研究显示这会使体积增加0.05mL,同时肉眼判断的标准不确定度大约为 0.03mL。应在最终结果计算时考虑过量滴定导致的误差。肉眼判断时实际的体积见式(A,4):

VT1;lnd 肉眼判断终点时的体积; VTI 等当点时的体积; VExCess 使酚酞变色需要增加的体积。 上述体积的修正导致被测量计算式的改变

Vi.Ind =Vr +Vexces

DB31/T 947-2015标准下载A.3.6.3三次测定求得最终结果

两次滴定实验重复了三次后,求得最终结果。三次测定可减少重复性的分量,减少总不确定度。 示例第一部分所述,所有重复实验的变化都合并成一个组分,作为总的实验重复性,见图A.11所 因果关系图。各不确定度分量通过下列方式计算。

A.3.6.3.1质量mkm

A.3.6.3.4重复性

三次测定的质量记录显示长期的实验平均标准偏差为0.001(以RSD表示)。不建议使用 的实际标准偏差,因为它本身包含了52%的不确定度。三次测定(三次独立测定)的标准不确 0.001除以3得到

A.3.6.3.5体积Vmc

A.3.6.3.7体积V

校准:0.03/6=0.12ml

RB/T030—2020Cref参考标准的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/mL);Vop萃取液的最终体积,单位为毫升(mL);Iref参考标准的峰响应值;Rec回收率;M ssmple待测子样品的质量,单位为克(g)。A.4.2.3范围此方法适用于化学性质相近、含量介于0.01mg/kg至2mg/kg小范围的不同面包类基质中的农残分析。A.4.3步骤2:识别和分析不确定度来源A.4.3.1绘制因果关系图,将被测量计算公式中的参数在图中作为主要分支。按照分析过程的步骤,将更多影响因素添加到该图上,直到贡献因素对结果的影响变得足够小而忽略不计。A.4.3.2样品的非均匀性不是原始被测量公式中的参数,但很显然它对分析结果有很大的影响。因此在因果图中加上了一个新的分支Fbom,该因子代表样品的非均匀性(图A.15)。校准精密度refVep纯度(ref)精密度温度校准精密度温度Vre校准校准精密度校准精密度Po精密度线性一线性激度精密度校准精密度灵教度校准校准Fihon回收率Irefm料品图A.15将样品非均匀性作为一个主要分支加入后的因果图A.4.3.3最后,样品非均勾性引入的不确定度分量应引入被测量的计算公式。为了明确地表明非均匀性带来的影响,被测量计算公式改写成下式:IopoCref.Vor.Fhom(mg/kg)其中Fhom是修正因子,在原先计算公式中设为1。这就明确了修正因子的不确定度必须包括在总的不确定度的评估中。这个最终的公式也表明了不确定度是怎样应用的。注:修正因子:这个方法非常通用,但可能对突出那些隐藏着的假设很有价值。原则上,每次测量都与这些通常设为1的修正因子相关。例如,C的不确定度可以被表示为c的标准不确定度,或是代表修正因子不确定度的标准不确定度。对于后者,该数值等同于以相对标准偏差表示的c。的不确定度。A.4.4步骤3:不确定度分量的量化A.4.4.1依据7.4.2,各类不确定度分量的量化可以利用实验室内部开发和确认研究中的数据。40

RB/T030—2020表A.14农药残留的回收率研究基质残留类型浓度/(mg/kg)N平均值/%sb/%废油PCB10.0884黄油9OC0.653310912配合饲料1OC0,325100909动物和植物油脂IOC0.3334102241987芸苔OC0.323210418面包OP0.13429028甜面包干OP0.13308427肉骨粉0.3259512玉米蛋白粉OC0.32592油菜饲料I90.325118913小麦饲料OC0.325259大豆饲料OC0.325138519大麦饲米OC0.32598422·测试大数。平均值和养品标准偏整:以回收半百分比验时A.4.4.4.3其他不确定度来源a)从图A.17的因果图可以看出其他来源的不确定度:D已被精密度数据合理地覆盖被回收率数据厦盖:或必须进一步研究并最终在不确定度注算中加以考虑密度一线性纯度rMre温度校准温度稀释VreoVop校准校准m品线性一一线性校准校准校准Fhom回收率:其贡献量[式(A.5)中的F门包含在分析程序中间精密度研究计算的相对标准偏差中。m样品b在分析程序的偏倚研究中加以考虑,。将在其他来源的不确定度评价中加以考虑图A.17不确定度其他来源的评估43

2013年一级建造师机电实务真题(16页)RB/T0302020

b)所有的天平和重要的体积测量装置处于常规控制下。由于试验中精密度和回收率的研究已 经考虑了不同体积测量装置校准的影响、环境温度对结果的影响(通过半年数据的积累),因 此此处只对余下的分量如参考物质的纯度、GC响应中可能的非线性(在图中用校准项I和 I。表示)和样品的均匀性进行研究。 ) 制造商给出了标准物质(标准样品)的纯度为99.53%士0.06%。纯度是潜在的不确定度来源, 其标准不确定度为0.0006//3=0.00035(矩形分布)。但是这个分量很小(例如:与精密度估 计值相比),可以忽略分量。 d)在确认研究中已建立了给定的浓度范围内相关有机磷农药的响应线性关系。此外,从表A.13和 表A.14的水平研究中可以看出非线性已对所观测的精密度有贡献,因此不需要额外考虑非 线性影响。 e) 面包子样品的均匀性是最后一个需要研究的不确定度来源。但目前均无对面包产品中成分 分布的文献数据,由于在实际工作中食品检测人员已经尽量使样品均匀化,尽量避免单独对 非均匀性做出评估,且直接测定均匀性也是不实际。因此,不均匀性不确定度分量的评估必 须基于所使用的抽样方法。 为了有助于估算,考虑了一系列可能的农药残留分布情形,并使用简单的二项式统计分布来 计算被分析样品中农药总量的标准不确定度(见A.4.6)。农药残留分布情形和最终样品中农 药含量的相对标准不确定度计算结果如下: 1)分布(a)农药残留仅分布在样品顶表面:0.58; 2) 分布(b)农药残留仅均匀地分布在样品表面:0.20; 3) 分布(c)农药残留均匀地分布在整个样品中,但是因为蒸发和分解的原因,越靠近表面农 药残留的浓度越低:0.05~0.10(取决于“表面层”的厚度)。 分布(a)特别适于比例取样或者是完全均匀的情况[见A.4.2,“程序”订,只有在装饰性添加物(全谷 物)加到一个表面上时才会是这种分布。分布(b)被认为可能是最差的情况,分布(c)被认为最有可能的 青况,但是不易与(b)区别。基于以上分析,选择0.20这个数值。 注,非均勾性详见本示例的最后一条。

A.4.5步骤4.计算合成标准不确定度

表A.15农药分析的不确定度

A.4.5.2因为数学[式(A.5)]中都是相乘关系 P

RB/T030—2020对值的不确定度(0.373),由此得到相对标准不确定度0.373/1.111=0.34。表A.16农药分析的不确定度序号ABDEI精密度偏倚均匀性2数值1.00.91.0不确定度0.270.0430.245精密度1.01.271.01.06偏倚0.90.90.9430.97均匀性1.01.01.01.28Pop1.11111.411 11.06041.33310u(y,rt)0.300.050 70,22211u(y)",u(ya,):0.14200.090.002570.049381213u(Pop)0.377(0.377/1.111=0.34,相对标准不确定度)注:各个参数的值输入到第二行C2~E2。它们的标准不确定度在其下行(C3:E3)。表中把C2~E2的数据复制到第二列B5~B7。使用这些值计算出的值在B9[=B5XB7/B6,基于公式(A.5)]。C5是C2精密度值加上C3其不确定度后的结果。使用C5:C7的数据计算得到的结果在C9。在D和E列遵循相同的程序。第10行(C10E10)的数据是第9行(C9;E9)的数据减去B9得到的带符号的差值。第11行数据(C11:E11)是第10行(C10:E10)的数据平方,把(C11:E11)相加得到B11。B11平方根得到B13,这是合成不确定度。A.4.5.4三个不同的不确定度分量的相对大小可用直方图来比较,图A.18所示的值|u(y:a,)取自表A.16。精密度是测量不确定度的最大分量。由于这个分量是从方法总的变异性演化而来,应进一步开展实验查明可以进行哪些改进。例如,在取样前均匀一整条面包可以显著地降低不确定度。A.4.5.5扩展不确定度U(P。)由合成标准不确定度乘以包含因子2计算得到:U(P)=0.34×Pp×2=0.68×Pop均匀性偏倚精密度Plop)00.10. 20.30. 4[u(x) / / (mg/kg)u(y,r,)=(ay/ax)·u(z;)的数值取自表A.16图A.18农药分析的不确定度45

JG∕T 476-2015 建筑用组装式桁架及支撑A.5.2.1仪器和试剂的技术规定

a)影响不确定度的试剂规格: ·新配制的4%(体积分数)冰醋酸水溶液,用水将40mL冰醋酸稀释至1L来制备。 。用4%(体积分数)醋酸配制浓度为(1000士1)mg/L的铅标准溶液。 。用4%(体积分数)醋酸配制浓度为(500土1)mg/L的镉标准溶液。 b)实验用玻璃仪器要求至少是B级,测定过程中在4%醋酸溶液中浸泡不可检测到铅或镉。要 求原子吸收光谱仪的检出限为:铅0.2mg/L,镉0.02mg/L。

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